儀器(qì)采(cǎi)用(yòng)鉑電極直接測定(dìng)法，主(zhǔ)要由測(cè)量(liáng)電極(jí)和(hé)高阻毫(háo)伏計(jì)(或離子計(jì))兩部(bù)分組(zǔ)成。

原電池由(yóu)測(cè)量(liáng)電極(jí)（指(zhǐ)示電(diàn)極），參(cān)比(bǐ)電(diàn)極和(hé)被測液(yè)構(gòu)成(chéng)。參比電(diàn)極(jí)的(dí)電(diàn)極電(diàn)位不(bù)隨被測溶液濃(nóng)度的(dí)變化而變化。ORP值是由(yóu)溶液中電子活(huó)動所決(jué)定(dìng)，因(yīn)為自由電子(zǐ)並(bìng)不(bù)會在溶(róng)液(yè)中(zhōng)存(cún)在，實際(jì)上ORP可看(kàn)做是某種物質對(duì)電子結合或(huò)失(shī)去(qù)的難易程度。ORP的測定是電位(wèi)勢(shì)能(néng)的測(cè)量(liáng)，在(zài)電位測量過程(chéng)中，實際(jì)並(bìng)沒有電流通過水溶液(yè)。 

在(zài)ORP形成過程中(zhōng)，電(diàn)子(zǐ)可(kě)以從電(diàn)極(jí)流(liú)向(xiàng)氧(yǎng)化(huà)還(huán)原(yuán)體(tǐ)係，或反(fǎn)向(xiàng)流動。在(zài)金(jīn)屬表麵電荷的(dí)析出導致電(diàn)位(wèi)的形成，此電(diàn)位又(yòu)抵抗電(diàn)子進(jìn)一步遷移。當達(dá)到平(píng)衡狀態(tài)時，電化學(xué)力（電位）和化學(xué)力（氧化(huà)力(lì)或(huò)還(huán)原力）相(xiāng)互平衡(héng)，這樣溶液的(dí)ORP將(jiāng)隨其氧化(huà)能力的大(dà)小(xiǎo)而呈(chéng)比(bǐ)例增減，所測(cè)出(chū)的ORP值呈(chéng)典型綫(xiàn)性(xìng)關(guān)係。所以(yǐ)原電池(chí)的(dí)電動勢與(yǔ)待測(cè)離子(zǐ)的活度(dù)有一一(yī)對(duì)應(yīng)關係，可見(jiàn)，原電(diàn)池(chí)的(dí)作用(yòng)是(shì)把難(nán)以直接(jiē)測(cè)量的化學量(離子(zǐ)活度)轉換(huàn)成容易(yì)測量的電學量(liáng)(測量電池的電動(dòng)勢(shì))。

在水中(zhōng)，每一種(zhǒng)物質(zhì)都有(yǒu)它的(dí)氧化(huà)還原(yuán)特性，氧(yǎng)化(huà)還(huán)原電位(wèi)越高(gāo)，氧(yǎng)化性(xìng)越(yuè)強，電位(wèi)越低，氧(yǎng)化性(xìng)越弱(ruò)。電位(wèi)為正(zhèng)表示溶液(yè)的(dí)氧化性，為(wéi)負(fù)則顯示(shì)還(huán)原性(xìng)。